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發(fā)布時(shí)間:2020-09-14 作者:admin
偶聯(lián)劑又稱(chēng)表面處理劑。在樹(shù)脂基體與增強(qiáng)材料界面上,促進(jìn)或建立較強(qiáng)結(jié)合的物質(zhì)。按化學(xué)成分主要有鉻絡(luò)合物、硅烷、鈦酸酯三類(lèi)。其分子兩端有性質(zhì)不同的反應(yīng)官能團(tuán),能分別與合成樹(shù)脂和增強(qiáng)材料表面結(jié)合,通過(guò)物理或化學(xué)作用,形成“橋鍵”,使樹(shù)脂與纖維牢固結(jié)合成整體,提高復(fù)合材料強(qiáng)度、耐候性、耐水性、耐化學(xué)性和電性能等。對(duì)不同樹(shù)脂應(yīng)選用不同偶聯(lián)劑。偶聯(lián)劑能改善高分子材料與填料之間界面特性的一類(lèi)添加劑。
其分子結(jié)構(gòu)中存在兩種性質(zhì)不同的基團(tuán)。一種基團(tuán)可與高分子材料起化學(xué)反應(yīng)或有好的相容性,另 一種基團(tuán)可與無(wú)機(jī)材料或填料形成化學(xué)鍵。它可以提高兩種材料界面粘合性,顯著改善填充或增強(qiáng)高分子材料的性能。品種有硅烷偶聯(lián)劑如三氯乙烯基硅烷、三乙氧基乙烯基硅烷、γ- 氨基丙基三乙氧硅烷、三氯丙烯基硅烷等,鈦酸酯偶聯(lián)劑如鈦酸四丁酯、三異硬脂?;佀岙惐ァ⑷佀岙惐?、二異硬酯酰基酞酸乙酯等,有機(jī)鉻偶聯(lián)劑如甲基丙烯酰鉻絡(luò)合物,鋁酸鋯偶聯(lián)劑及高分子偶聯(lián)劑等。
主要用于高分子增強(qiáng)材料中,作增強(qiáng)劑和玻璃纖維等表面處理。硅烷偶聯(lián)劑也用作聚烯烴交聯(lián)和直接用于塑料、橡膠共混改性或增粘用。
分類(lèi)
偶聯(lián)劑的種類(lèi)繁多,主要有硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸 酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑、雙金屬偶聯(lián)劑、磷酸酯偶聯(lián)劑、硼酸酯偶聯(lián)劑、鉻絡(luò)合物及其它高級(jí)脂 酸、醇、酯的偶聯(lián)劑等,目前應(yīng)用范圍*廣的是硅烷偶聯(lián)劑和鈦酸酯偶聯(lián)劑。
1. 硅烷偶聯(lián)劑:硅烷偶聯(lián)劑是人們研究*早、應(yīng)用*早的偶聯(lián)劑。由于其獨(dú)特的性能及新產(chǎn)品的不斷問(wèn)世,使其應(yīng)用領(lǐng)域逐漸擴(kuò)大,已成為有機(jī)硅工業(yè)的重要分支。
近幾十年來(lái),隨著玻璃纖維增強(qiáng)塑料的發(fā)展,促進(jìn)了各種偶聯(lián)劑的研究與開(kāi)發(fā)。改性氨基硅烷偶聯(lián)劑、過(guò)氧基硅烷偶聯(lián)劑和疊氮基硅烷偶聯(lián)劑的合成與應(yīng)用就是這一時(shí)期的主要成果。
2. 鈦酸酯偶聯(lián)劑:鈦酸酯偶聯(lián)劑*早出現(xiàn)于 20 世紀(jì) 70 年代。 1974 年 12 月美國(guó) Kenrich 石油化學(xué)公司報(bào)道了一類(lèi)新型的偶聯(lián)劑,它對(duì)許多干燥粉體有良好的 偶聯(lián)效果。此后加有鈦酸酯偶聯(lián)劑的無(wú)機(jī)物填充 聚烯烴復(fù)合材料相繼問(wèn)世。
目前鈦酸酯偶聯(lián)劑已 成為復(fù)合材料不可缺少的原料之一。鈦酸酯偶聯(lián)劑按其化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為 4 類(lèi): 單烷氧基脂肪酸型、磷酸酯型、螯合型和配位體型。鈦酸酯偶聯(lián)劑的分子式為 :
3. 鋁酸酯偶聯(lián)劑:鋁酸酯偶聯(lián)劑是由福建師范大學(xué)研制的一種新型偶聯(lián)劑,其結(jié)構(gòu)與鈦酸酯偶聯(lián)劑類(lèi)似,分子中存在兩類(lèi)活性基團(tuán),一類(lèi)可與無(wú)機(jī)填料表面 作用;另一類(lèi)可與樹(shù)脂分子纏結(jié),由此在無(wú)機(jī)填料 與基體樹(shù)脂之間產(chǎn)生偶聯(lián)作用。
鋁酸酯偶聯(lián)劑在改善制品的物理性能,如提高沖擊強(qiáng)度和熱變形溫度方面,可與鈦酸酯偶聯(lián)劑相媲美;其成本較低,價(jià)格僅為鈦酸酯偶聯(lián)劑的一半,且具有色淺 無(wú)毒、使用方便等特點(diǎn),熱穩(wěn)定性能優(yōu)于鈦酸酯偶聯(lián)劑。
4. 雙金屬偶聯(lián)劑:雙金屬偶聯(lián)劑的特點(diǎn)是在兩個(gè)無(wú)機(jī)骨架上引入有機(jī)官能團(tuán),因此它具有其它偶聯(lián)劑所沒(méi)有的性能:加工溫度低,室溫和常溫下即可與填料相互作用;偶聯(lián)反應(yīng)速度快;分散性好,可使改性后的無(wú)機(jī)填料與聚合物易于混合,能增大無(wú)機(jī)填料在 聚合物中的填充量;價(jià)格低廉,約為硅烷偶聯(lián)劑的一半。
5. 木質(zhì)素偶聯(lián)劑 木質(zhì)素是一種含有羥基、羧基、甲氧基等活性 基團(tuán)的大分子有機(jī)物,是工業(yè)造紙廢水中的主要成分。對(duì)木質(zhì)素的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用,既可減少工業(yè)污染,又能增加其使用價(jià)值。
6. 錫偶聯(lián)劑:在工業(yè)生產(chǎn)溶聚丁苯橡膠 (SSBR) 時(shí)常采用四氯化錫偶聯(lián)活性 SBR,所得 SSBR 稱(chēng)為錫偶聯(lián) SSBR。其特點(diǎn)是碳2錫鍵在混煉過(guò)程中易受剪切和熱的作用而發(fā)生斷裂,導(dǎo)致相對(duì)分子質(zhì)量下降,從而改善了膠料的加工性能;鏈末端錫原子活性高,可增強(qiáng)炭黑與膠料之間的相互作用,提高膠料的強(qiáng)度和耐磨性能,有利于降低滾動(dòng)阻力和減小滯后損失。由于錫偶聯(lián)劑的獨(dú)特性能,使其越來(lái)越受到人們的關(guān)注。
主要偶聯(lián)劑應(yīng)用
1. 硅烷偶聯(lián)劑
在使用硅烷偶聯(lián)劑時(shí),為獲得較佳的效果,需對(duì)每一個(gè)特定的應(yīng)用場(chǎng)合進(jìn)行試驗(yàn)預(yù)選。表示出了根據(jù)一般規(guī)律及試驗(yàn)經(jīng)驗(yàn)所歸納的不同材料用硅烷偶聯(lián)劑。
硅烷偶聯(lián)劑的應(yīng)用十分廣泛,主要有以下幾方面:(1) 用作表面處理劑,以改善室溫固化硅橡膠與金屬的粘合性能;(2) 用于無(wú)機(jī)填料填充塑料時(shí),可以改善其分散性和粘合性;(3) 用作增粘劑,在水電站工程中提高水泥與環(huán)氧樹(shù)脂的粘合性 (4) 用作密封劑,具有耐水、耐高溫、耐氣候等性能,用于氟橡膠與金屬的粘合密封。
2. 鈦酸酯偶聯(lián)劑
(1) 用于膠乳體系中,首先將鈦酸酯偶聯(lián)劑加入水相中,有些鈦酸酯偶聯(lián)劑不溶于水,需通過(guò)采 用季堿反應(yīng)、乳化反應(yīng)、機(jī)械分散等方法使其溶于水。
(2) 鈦酸酯用量通常為填料用量的 0.15 %,或?yàn)楣腆w樹(shù)脂用量的 0.125 %,*終由效能來(lái)決定其*佳用量。鈦酸酯偶聯(lián)劑用量一般為無(wú)機(jī)填料的 0.125 %~2 %。
(3) 大多數(shù)鈦酸酯偶聯(lián)劑特別是非配位型鈦酸酯偶聯(lián)劑,能與酯類(lèi)增塑劑和聚酰樹(shù)脂進(jìn)行不同程度的酯交換反應(yīng),因此增塑劑需待偶聯(lián)后方可加入。
(4) 螯合型鈦酸酯偶聯(lián)劑對(duì)潮濕的填料或聚合物的水溶液體系的改性效果*好。